НОХ 2019, II кръг (областен), 10–12 клас — Задача 3

МОН, LI НАЦИОНАЛНА ОЛИМПИАДА ПО ХИМИЯ И ОПАЗВАНЕ НА ОКОЛНАТА СРЕДА. Областен кръг, 10 февруари 2019 г. Учебно съдържание X - XII клас · 10 февруари 2019 г. · 25 т.

Примерни решения и оценка на задачите

Важно за проверителите! Освен представените примерни решения, за вярно се приема и всяко друго решение, което е логично обосновано и води до същия (числов или фактологичен) резултат.

При непълни отговори (например неизравнени уравнения) могат да се присъждат и по-малко от предвидените точки.

Условие

Съединението (1) се използва за лечение на астма.

На схемата е представен лабораторен метод за синтез на съединението (1):

Реакционна схема: салицилова киселина (А) → (CH₃OH, H₂SO₄, Δ) → (Б) → (CH₃COCl) → (В) → (1. AlCl₃; 2. NH₄Cl/H₂O) → (Г) → (бензилбромид; K₂CO₃, DMF) → (Д) → (Br₂, CH₃COOH) → (Е) → (2(CH₃)₃CNH₂) → (Ж) → (1. LiAlH₄, THF; 2. H₂O) → (1), C₂₀H₂₇NO₃.

За реагентите и реакциите от схемата е известно, че:

  • Преходът (В) → (Г) е прегрупировка, при която се получава само главният продукт. Прегрупировка от този тип е известна като прегрупировка на Фрис:
  • LiAlH4_4 се използва за редукция на алдехиди, кетони и естери до алкохоли, както и на амиди и нитрили до амини.
  • DMF – N,N-диметилформамид и THF – тетрахидрофуран са разтворители.
Прегрупировка на Фрис: фенилов естер PhO–C(=O)R → (1. AlCl₃; 2. NH₄Cl/H₂O) → о-хидроксифенил кетон (OH, COR) + п-HO–C₆H₄–COR (означен „главен“).

1. Напишете химичните уравнения от схемата. [19 т.]

  • По схемата съединението (1) се получава като рацемат. За разделяне на двата възможни стереоизомера на (1) се използва киселината (З):
Киселината (З): 2-(6-метокси-2-нафтил)пропанова киселина във Фишерова проекция — COOH отгоре, H вляво, CH₃ вдясно, нафталенов пръстен с OCH₃.

2. Като използвате Фишерови проекционни формули, напишете продуктите на взаимодействие на (1) с киселината (З) при 20°C. Какъв вид стереоизомери са получените съединения? [6 т.]

Отговори

Решение

РЕД НА ЕЛЕКТРООТРИЦАТЕЛНОСТ

Cs, Li, Ba, Na, Ca, Mg, Ag, Al, Fe, Zn, Si, Cu, Ni, P, H, I, S, C, Br, Cl, N, O, F

РЕД НА ОТНОСИТЕЛНА АКТИВНОСТ

Li, K, Ba, Ca, Na, Mg, Al, Zn, Fe, Ni, Pb, H2^2, Cu, Hg Ag, Au

Li+^+, K+^+, Ba2+^{2+}, Ca2+^{2+}, Na+^+, Mg2+^{2+}, Al3+^{3+}, Zn2+^{2+}, Fe2+^{2+}, Ni2+^{2+}, Pb2+^{2+}, 2H+^+, Cu2+^{2+}, Hg2+^{2+} Ag+^+, Au3+^{3+}

Оригинал в Архива: Problems.pdf · официални решения: Solutions.pdf